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悬浮物对COD测定的影响

 

悬浮物(SS)对COD测定也有影响,在ISO6060和国标GB11914中,均规定采集水样进行测定之前,必须先将采集的水样充分摇匀,然后取出20.0mL作为试料进行分析。辽宁省环境监测中心于1997年对辽河水系枯水期水中的CODcr与SS的关系做过研究,珠海供水总公司也曾针对三种不同水样进行过测试。实验结果如表1所示。

表1    CODcr与SS的监测数据(单位:mg/L)

河道 SS(1) CODcr(2) 上清液CODcr(3) (3)/(2)
辽河1 993 65.6 23.5 36.0%
847 61.5 23.3 37.9%
504 60.3 22.4 37.1%
辽河1 68 59.8 52.5 87.8%
60 74.5 65.3 87.6%
182 136 112 82.4%
河水 78.2 11.2 14.3%
水库水 17.4 10.6 60.9%
化工废水 488 402 82.4

 

从表1可以看出,水中的悬浮物对COD测定的影响还是比较大的,。在HJ/T91-2002《地表水和污水监测技术规范》中规定,地表水样自然沉降30min,取上层非沉降部分测定,其中包括了胶体和富营养化湖泊水库水样中的微小藻类。所以,污水必须测定所含的悬浮物与原始水样。在国标GB11901-1989《水质 悬浮物的测定》中,水质中的悬浮物是指水样通过0.45μm的滤膜,截留在滤膜上并于103~105℃烘干至恒重的固体物质。由于这部分固体物质能够吸附有机物,从而会对COD产生贡献。我国由于地理地质的原因,黄河水系从上游冲刷下很多泥沙,有的地段的泥沙量高达30~40%,对于这样的水样很难按照经典的方法测定COD,笔者建议,将水样进行离心分离后,分别测定离心液和残渣的COD。

在实际测定中,由于移液管或吸量管的进液口都很细,一般的悬浮物难以吸入管中。如果水样中含有纤维状悬浮物(如造纸厂排出的木质素、纤维素,石油化工行业的絮状、纤维状物质、污水处理厂含腐植酸类物质),用常规的取样方法缺乏代表性,测定数据明显偏低,不能准确反映水质状况。建议将移取水样的移液管或吸量管尖端的进水口用钢丝磨大些,或用细的金刚砂纸将尖端磨去,在重新校准体积后使用。如果水样充足的话,取样体积在25mL以上,也可以用量筒移取水样,这样产生的误差也可以在允许误差之内。

悬浮物对COD测定的影响也体现在在线COD监测仪器上,由于在线仪器内部的管路比较细,为防止管路堵塞,常常在采样端安装金属滤网,这样就阻隔了一部分悬浮物进入分析系统,这也就是造成在线COD监测仪器和经典国标方法产生差异的主要原因,为此,在HJ/T354-2007水污染源在线监测系统验收技术规范(试行),也放宽了两者对照的差异要求,对于COD≥100mg/L,要求两者相差在±15%以内,对于60 mg/L≤COD<100mg/L,要求两者相差在±20%以内,对于30 mg/L≤COD<60 mg/L,要求两者相差在±30%以内,对于COD<30 mg/L,则用接近实际水样浓度的低浓度质控样替代,要求两者相差在±10%以内。(资料由华晨仪器整理)

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